氨氮廢水處理技術 多樣化(huà)選擇各具優勢
來源(yuán):羞羞小视频在线观看盛環(huán)保 發布時間:2020-09-25
當下,汙水氨氮含量超標問題被重視,相關處(chù)理技術如雨後春筍般紛紛湧現。生(shēng)物脫氮法、物化除(chú)氮法、折點氯化(huà)法(fǎ)、化學沉澱法、離子(zǐ)交換法、吹(chuī)脫法(fǎ)等,均各有優勢(shì)。
隨著工農業生產的發展和人民生活水平的提高,含氮化合物的排放(fàng)量急劇增加,已(yǐ)成為環境的主要汙染源,並引起各界的關注。經濟有效地控製(zhì)氨氮廢水汙染已經成為當今環(huán)境工作者所麵臨的重大課題。
1 氨(ān)氮廢水的來源
含氮物質進入水環境的途徑主要包括自然(rán)過程和人類活動兩個方(fāng)麵(miàn)。含氮(dàn)物質進入水環(huán)境的自然(rán)來源和過程主要包(bāo)括降水降塵(chén)、非市區徑流和生物固氮等。人(rén)工合成的化學(xué)肥料是水體中氮(dàn)營養元素的主要來源,大(dà)量未(wèi)被(bèi)農作物利用的氮化合物(wù)絕(jué)大部分被農田排水和地表徑流帶入地下水和(hé)地表水中(zhōng)。近(jìn)年來,隨著經濟的發展,越來越多含氮(dàn)汙染物的任(rèn)意排(pái)放給環境造成了極大的危害。氮在廢水中以有機態氮、氨態氮(NH4+-N)、硝態氮(NO3--N)以及亞硝態氮(NO2--N)等多種形(xíng)式存在,而氨態氮(dàn)是主要(yào)的存在形式之一。廢(fèi)水中的氨氮(dàn)是指以遊(yóu)離氨和離子銨形式存(cún)在的氮,主要(yào)來源於生活汙水中含氮有(yǒu)機物的(de)分解,焦化、合成氨等工業廢(fèi)水,以及農(nóng)田排水等。氨(ān)氮汙染源多,排放量大,並且排放的濃度變化大。
2 氨氮廢水的危害
水環境中存在過(guò)量的氨氮(dàn)會造(zào)成多方麵的有害(hài)影響:
(1)由於NH4+-N的氧化,會造成水體中溶解(jiě)氧濃度降低,導(dǎo)致水體發黑發(fā)臭,水質下降,對水生動植物的生(shēng)存(cún)造成影響。在有(yǒu)利的環(huán)境(jìng)條件(jiàn)下(xià),廢水中所含(hán)的有機氮將會轉化成NH4+-N,NH4+-N是還原力強的無機(jī)氮(dàn)形態,會進一步轉化(huà)成NO2--N和NO3--N。根據生化反應計量關(guān)係,1gNH4+-N氧化(huà)成NO2--N消(xiāo)耗(hào)氧氣3.43 g,氧化(huà)成NO3--N耗氧4.57g。
(2)水中氮素含量太(tài)多會導致水體富營養化,進(jìn)而造成一係列的嚴重後果。由於氮的存在,致使光合微生物(大多數為藻類(lèi))的數量增加,即水(shuǐ)體發生富營養化現象,結果造成:堵塞濾池,造成(chéng)濾池運轉周(zhōu)期縮短,從而增(zēng)加了水處理的費用;妨礙水上運動;藻類代謝的終產物可產(chǎn)生引起有色度和(hé)味道的化合物;由於藍(lán)-綠藻類產生的毒素,家畜損傷,魚(yú)類死亡;由於藻類的腐爛,使水體中出現氧(yǎng)虧現象。
(3)水中的NO2--N和NO3--N對人和水生生物有較大的危害作用。長期飲(yǐn)用NO3--N含(hán)量超(chāo)過(guò)10mg/L的水,會(huì)發生高鐵血紅蛋白(bái)症,當(dāng)血液中高鐵血紅蛋(dàn)白含量(liàng)達到70mg/L,即發生窒息。水中的NO2--N和胺作用會生成亞硝胺,而亞硝胺是“三致”物(wù)質。NH4+-N和氯反應會生成氯胺,氯胺的消毒作用比自由(yóu)氯小,因此當有NH4+-N存在時,水處理廠將需(xū)要更大的加氯量,從而增加(jiā)處理成本。
3 氨氮廢水處(chù)理(lǐ)的主(zhǔ)要技(jì)術
目前,國內外氨氮廢(fèi)水處理有折點氯化法、化學沉澱法(fǎ)、離子交換法、吹脫法和生物脫氨法等多種方法,這(zhè)些技術可分為物理化學法和生物脫氮技術兩大類。
生(shēng)物脫氮法(fǎ)
微生物(wù)去除氨氮過程需(xū)經兩個階段(duàn)。階段為硝化過程,亞硝化菌和硝化菌在有氧條件(jiàn)下將氨態氮轉化為亞硝態氮和硝態氮的過程。第二(èr)階段為反硝化過(guò)程,汙水中的(de)硝態氮和(hé)亞硝態(tài)氮在無氧或低(dī)氧條件下,被反硝化菌(異養、自養微生物均有發現且種類很多)還(hái)原轉化為氮氣。在此過程中,有機(jī)物(甲醇、乙酸、葡萄糖等)作為電子供體被氧化而提供能量。常見的生物脫氮流程可以分為3類,分別是(shì)多級汙泥係統、單(dān)級汙泥係統和生物膜係統。
多級汙泥係統
此流程可以得到相當好的BOD5去除效果和脫氮(dàn)效果,其缺點是流程長、構(gòu)築物(wù)多、基建費用高、需(xū)要(yào)外加碳源、運行費(fèi)用高、出水中殘留(liú)一定量(liàng)甲(jiǎ)醇等。
單級汙泥係統
單級汙泥係(xì)統(tǒng)的形式包括前置反硝化係統、後置反硝化(huà)係(xì)統及交替工作係(xì)統。前置反硝化的生物脫氮流程,通常稱為A/O流程與傳統的生物脫氮工(gōng)藝流程相比,A/O工藝具有流程簡(jiǎn)單、構築物少、基建費用低、不需外加碳源、出水水質高等優點。後置式反硝化係統,因為(wéi)混合液缺乏有機物,一(yī)般還需要人工投加碳源,但脫氮(dàn)的效果可高於前置式,理論上可接近100%的脫氮。交(jiāo)替工作的生物(wù)脫氮(dàn)流程主要由兩個串聯池子組成,通過改(gǎi)換進水和出水的方向,兩個池子交替在缺氧和好氧的條件下運行。該係統本質上仍是A/O係統,但其利用交替工作(zuò)的(de)方式,避免了(le)混合(hé)液的回流(liú),因而脫氮效果優於一般A/O流程。其缺(quē)點是運行管理費用較高,且一般必須(xū)配置計算機控製自(zì)動操作(zuò)係統。
生物膜係統
將上(shàng)述A/O係統中的缺氧池和好氧池改為固(gù)定生(shēng)物膜反應器,即形成(chéng)生物膜(mó)脫氮係統。此係統中(zhōng)應有混合液回流,但不需汙泥(ní)回流,在缺氧的好氧反應器中(zhōng)保存了適(shì)應於反硝(xiāo)化和好氧氧化及硝化反應的兩個汙泥係統。
物化除氮
物化除氮常(cháng)用的物理化(huà)學方法有折點氯化(huà)法、化學沉澱法、離子交換(huàn)法、吹脫法(fǎ)、液膜法、電滲析法和催化濕式氧化法等。
折點氯化法
不(bú)連續點氯化(huà)法是氧化法處理氨氮廢水的(de)一種,利(lì)用在(zài)水中的氨與氯反應生成氮氣而將水中氨去除的化學處理法。該方法還可以起到殺菌作用,同時使(shǐ)一(yī)部分有機物無機化,但經氯化(huà)處理後的出水中留有餘氯,還(hái)應進一步(bù)脫氯處理。
在含(hán)有(yǒu)氨的水中投(tóu)加次(cì)氯(lǜ)酸(suān)HClO,當pH值(zhí)在中性附近時,隨(suí)次氯(lǜ)酸(suān)的投加,逐步進行下述(shù)主要反應:
NH3 + HClO →NH2Cl + H2O ①
NH2Cl + HClO → NHCl2 + H2O ②
NH2Cl + NHCl2 →N2 + 3H+ + 3Cl- ③
投加氯(lǜ)量和氨(ān)氮(dàn)之比(簡(jiǎn)稱(chēng)Cl/N)在5.07以下時,*先進行①式反應,生成一氯胺(àn)(NH2Cl),水中餘氯濃度增大,其後,隨著次氯酸投加量的(de)增加,一氯胺按②式進行反應,生成二(èr)氯胺(NHCl2),同(tóng)時進行③式(shì)反應,水中的N呈N2被去除。其結果是,水中的餘氯濃度隨Cl/N的增大而減小,當(dāng)Cl/N比值達到某個數值以上時,因未反應而殘留的次氯酸(即遊離餘氯)增多,水(shuǐ)中(zhōng)殘留餘氯的濃度再次增大,這個(gè)小值的(de)點稱(chēng)為(wéi)不連續點(習慣稱為折點)。此時的Cl/N比按理論計算(suàn)為7.6;廢(fèi)水處理中因為氯與廢水中(zhōng)的有機物反應,C1/N比應比理論值7.6高些,通(tōng)常為10。此外,當pH不在中(zhōng)性範圍(wéi)時(shí),酸性條件下多生成三氯胺,在堿性條件下生成硝酸,脫氮效率降低。
在pH值為6——7、每mg氨氮氯投加量為10mg、接觸0.5——2.0h的情況下,氨氮的去除率為90%——100%。因此此法對低濃度氨(ān)氮廢水適用。
處理時所需的實際氯氣量取決於溫(wēn)度、pH及氨(ān)氮濃度。氧化每mg氨(ān)氮有時需要9——10mg氯氣折點(diǎn),氯化法處(chù)理後的出水在(zài)排放(fàng)前一般需用活性炭或SO2進行反氯化,以除去水中殘(cán)餘的氯。雖然氯化法反應迅速,所需設備投資少(shǎo),但液氯的安全使用和貯存要求高(gāo),且處理成本也較(jiào)高。若用次氯酸或二氧(yǎng)化氯發生裝置代替液氯,會更(gèng)安全且運行(háng)費(fèi)用可以降低,目前國(guó)內的氯(lǜ)發生(shēng)裝置的產氯量太小,且價格(gé)昂貴。因此氯化法一般適(shì)用於給水(shuǐ)的處理,不太適合處理大水量高濃度的氨氮廢水。
化學沉澱法
化學沉澱法是往水中投(tóu)加某(mǒu)種(zhǒng)化學藥(yào)劑,與水(shuǐ)中的溶解性物質發生反(fǎn)應,生成難溶於水(shuǐ)的鹽類(lèi),形成沉渣易去(qù)除,從而降低水中溶解(jiě)性物質的含量。當在含有NH4+的廢水中加入PO43-和Mg2+離(lí)子時,會發生(shēng)如下(xià)反應:
NH4+ + PO43- + Mg2+ → MgNH4PO4↓ ④生成難溶於水的MgNH4PO4沉澱物,從而達到去除水中氨氮的目(mù)的。采用的常見沉澱劑是Mg(OH)2和H3PO4,適宜(yí)的pH值範(fàn)圍為9.0——11,投加質量比H3PO4/Mg(OH)2為1.5——3.5。廢水(shuǐ)中氨氮濃度小於900mg/L時,去除率在90%以上,沉澱物是一種很好的複(fù)合(hé)肥料。由於Mg(OH)2和H3PO4的價格(gé)比較貴,成本較高,處理(lǐ)高濃度氨氮廢水可行,但該法向廢水(shuǐ)中(zhōng)加入了PO43-,易(yì)造成二次汙染(rǎn)。
離子交(jiāo)換法
離子交換法的實質是不溶性離(lí)子化(huà)合物(wù)(離子交換劑)上的可交換離子與廢水中的其它同性離子的交換反應,是一種特殊(shū)的吸附過(guò)程,通常是可逆性化學吸附。沸石是一種天然離子交(jiāo)換物質,其價(jià)格遠低於陽離子交換樹(shù)脂,且對(duì)NH4+-N具有(yǒu)選擇性的吸附能力,具有較高的陽離子交換容量,純絲光沸石和斜發沸(fèi)石的陽離子交換容量平均為每10 0g相當(dāng)於213和223mg物質(zhì)的量(m.e)。但實際(jì)天(tiān)然沸石中(zhōng)含有不純物質,所以純度較高的沸(fèi)石(shí)交換(huàn)容量每10 0g不大於(yú)20 0m.e,一般為10 0——150m.e。沸(fèi)石作為(wéi)離子(zǐ)交換劑,具有特殊的離子交換特性(xìng),對離(lí)子的選擇交換順序是(shì):Cs(Ⅰ)>Rb(Ⅰ)>K(Ⅰ)>NH4+>Sr(Ⅰ)>Na(Ⅰ)>Ca(Ⅱ)>Fe(Ⅲ)>Al(Ⅲ)>Mg(Ⅱ)>Li(Ⅰ)。工程設計(jì)應(yīng)用中,廢水pH值應調整到6——9,重金屬(shǔ)大體上沒有什麽(me)影響;堿金屬(shǔ)、堿土金(jīn)屬中除Mg以外都有影響,尤其是Ca對沸(fèi)石的離子交換能力影響比(bǐ)Na和K更大。沸石吸附(fù)飽和後必須進行再生,以采(cǎi)用再生液法為(wéi)主,燃燒法很少用。再生液多采用NaOH和(hé)NaCl。由於(yú)廢水中含有Ca2+,致(zhì)使沸石對氨的去除率呈不可逆性(xìng)的降低,要考慮補充和更新。
吹脫法
吹脫法是將廢水調節至堿性,然後在汽提塔中通(tōng)入空氣或蒸汽,通過氣液接觸將廢(fèi)水中的遊離氨(ān)吹脫至大氣中(zhōng)。通入(rù)蒸汽,可升高廢水溫度,從而提高一定pH值時被吹脫的氨的比率。用該法(fǎ)處理氨時,需考慮(lǜ)排放的遊離氨(ān)總量應符合氨的大氣排放標準,以免造成二次汙染。低濃度廢水通常在常溫下用空(kōng)氣吹脫(tuō),而煉鋼、石油化工、化肥、有機化工有色金屬冶煉等行業的高濃度廢水則常用蒸汽進行(háng)吹脫。
液膜法
許多人認為液膜分離法有可能成(chéng)為繼萃取法之後的第二代分離純化技術,尤(yóu)其適用(yòng)於(yú)低濃度金屬離子提純及廢水處理(lǐ)等過程。乳狀液膜法去(qù)除氨氮的機理是:氨態氮NH3-N易溶於膜相油(yóu)相,它從(cóng)膜相外高濃度的外側,通過膜相的擴散遷移,到達膜相內(nèi)側與內相界麵(miàn),與膜內相中的酸發生解脫反應,生成的NH4+不溶於油相而穩定在膜內相中,在膜內外兩側氨濃(nóng)度差的推動下,氨分子不斷通過膜表麵吸附、滲透擴散遷移至膜相內側解吸(xī),從而達(dá)到分離去除氨氮(dàn)的目的。
電滲析法
電滲析是一種膜法分離技術,其利用施(shī)加在陰陽膜對之間(jiān)的電壓去除水溶液中溶解的固體。在電滲析室(shì)的陰(yīn)陽滲透膜之間(jiān)施加直流電壓,當進水通過多對陰陽離子滲透膜時(shí),銨離子及其他離子在施加電壓的影響下,通過膜而進入另一側的濃水中並在濃水中集,因而從進水中分離出來。
催化濕式氧化法
催化(huà)濕式氧化法是20世紀80年代國際上發展起(qǐ)來的一種治理廢水(shuǐ)的新技術。在(zài)一定溫度、壓力和催化劑作用下,經空氣氧化,可使汙水中的有(yǒu)機物和氨(ān)分別氧化分解成CO2、N2和H2O等無害物質,達到淨化(huà)的目的。該法具有淨化效率高(廢水經淨化後可達到飲用水標準)、流程簡單(dān)、占地麵積少等特點。經多年應用與實踐,這一廢水處理方法的建設及運行費用僅為常規方法(fǎ)的60 %左右,因而在技術(shù)上和(hé)經濟上均具有較(jiào)強的競爭力(lì)。